A COMMENT ON DATA EDITING AND RELIABILITY

A partir del análisis de U-PCA se identificaron tres componentes principales, los cuales explicaron el 57,3%, el 18,2% y el 10,5 % de la varianza total, respectivamente. Las variables que contribuyen a la varianza recogidas por el modelo son: la turbidez, la MOP y las concentraciones de TBT, DBT y MBT. El resto de las variables estudiadas (salinidad, temperatura y pH) no contribuyen de manera significativa al modelo (Figuras

4.4 a-c). El primer componente principal está caracterizado por una contribución positiva y

elevada de MOP y, en menor medida, de la concentración de DBT y la turbidez del medio. El segundo factor presenta un componente positivo e importante y corresponde a la concentración de DBT. Simultáneamente, se observa una contribución negativa e importante de la turbidez del medio y, en menor medida, de las concentraciones de MBT y TBT (MBT> TBT). El tercer factor presenta una contribución positiva con respecto a la turbidez del medio y la concentración de DBT (turbidez>DBT). Conjuntamente, presenta una contribución negativa debido a las concentraciones de TBT y MBT (TBT>MBT) y, en menor medida de MOP. Las Figuras 4.4 d-f ilustran los gráficos de scores de los primeros tres componentes principales.

En la Figura 4.4 d se puede observar que los sitios muestreados en la estación primaveral se posicionan sobre valores positivos de factor 2 debido a que son los únicos sitios para los cuales fue posible la cuantificación de DBT. Por otra parte, valores bajos de factor 2 están atribuidos a valores altos de turbidez. El sitio S2, en invierno, tiene el valor más negativo de este factor ya que presenta la turbidez más elevada de 2014. El resto de las muestras se encuentran distribuidas a lo largo de una línea definida por el vector correspondiente a la MOP, siendo el sitio S1 (verano) el que presenta el mayor contenido de MOP registrado en el año de muestreo.

En las estaciones de verano, otoño e invierno la concentración de DBT no fue lo suficientemente alta como para ser cuantificada, probablemente, debido a que este compuesto se degrada muy rápido en la columna de agua. De los tres OTC estudiados, la vida media más corta se presenta para el DBT, siendo alrededor de 10 días (Ranke & Jastorff, 2000). Particularmente, la estación primaveral se caracterizó por tener los valores más bajos en cuanto a salinidad y turbidez dentro del año de muestreo. Estas variables fisicoquímicas son importantes en los procesos de adsorción/desorción, así como también, en la distribución de los OTC en el medio. Si bien no hay discusiones claras acerca del comportamiento de DBT en el medio estuarino, y a pesar de la falta de correlación (p>0,05) entre dichas variables y el DBT, posiblemente estas características favorezcan la presencia de dicho analito en la columna de agua. Además, la disminución

de la turbidez es uno de los factores asociados al desarrollo de la floración de fitoplancton que caracteriza la zona de estudio (Guinder, 2011), que favorece la degradación biológica de los OTC.

En la Figura 4.4 e es posible observar que los sitios correspondientes a la estación otoñal presentan valores negativos y elevados de factor 3. Esto se debe al contenido de TBT que se registró para esto sitios, siendo esta la estación del año en la que se encontró la mayor cantidad de este compuesto. El factor 3 tiene una pequeña contribución de MBT, debido a que no se encontraron fluctuaciones estacionales del compuesto monosustituido a lo largo del año muestreado, por lo que no se aprecia un efecto importante en la figura. Dado que el factor 3 tiene una contribución tanto de DBT como de turbidez, se observa que a valores positivos de factor 3 se ubica el sitio S2 en invierno (alta turbidez) y los sitios muestreados en la estación primaveral (alta concentración de DBT). Los sitios correspondientes a la estación estival se posicionan en valores positivos de factor 3 debido a los altos valores de turbidez registrados en 2014. De la misma manera que en la Figura 4.4 d, la distribución que se observa a lo largo del factor 1 se debe al contenido de MOP.

Las concentraciones de MBT encontradas no presentaron diferencias entre las distintas estaciones del año (Test de Kruskal Wallis; p>0,05). Este comportamiento puede ser consecuencia, por un lado, de sus características hidrofílicas por lo que tiende a encontrarse en mayor proporción en la columna de agua (Wang et al., 2008). Por otro lado, puede ser resultado de la baja tasa de degradación que caracteriza a este compuesto. Como se mencionó en el capítulo 2, los compuestos tri y dibutilados se degradan rápidamente en agua de mar, con una vida media que oscila desde unos pocos días a semanas (Ranke & Jastorff, 2000). Por su parte, el MBT no presenta degradación aparente incluso después de 280 días, lo que indica una vida media mucho mayor para el compuesto monosustituido en comparación con la del TBT y DBT (Cima et al., 2003; Seligman et al., 1988, Furdek et al., 2012).

Como se ha observado al inicio de este capítulo, es evidente que hay un ingreso continuo de TBT a lo largo del año de muestreo. Por un lado, probablemente como resultado de la lixiviación directa de las pinturas antiincrustantes. Por otro lado, puede ser consecuencia del dragado periódico que se realiza en el estuario de Bahía Blanca. Gracias a la recirculación de TBT, producto de las corrientes de marea que caracterizan al área de estudio, todos los sitios evaluados fueron impactados con TBT. Las altas

concentraciones de TBT encontradas en otoño, podrían deberse al dragado realizado en esta estación en el Canal Principal.

En la Figura 4.4 f se puede visualizar que los sitios muestreados en verano se ubican en el segundo cuadrante debido a los elevados valores de turbidez registrados en esta estación, siendo las más altas de 2014 (observado también en la Figura 4.4 e). Como ya se dijo anteriormente, el sitio S2 (invierno) debido a su elevada turbidez se desplaza en concordancia con el vector correspondiente a esta variable. El resto de las muestras, todas correspondientes a la estación primaveral, presentan un corrimiento hacia valores positivos de factor 2, coincidiendo con el vector correspondiente a la concentración de DBT. Esta fue la única estación del año donde el DBT pudo ser cuantificado. La concentración más alta de este compuesto se registró en el sitio S3a. Por otro lado, los sitios en otoño presentan valores negativos de factor 3 dado que poseen los mayores contenidos de TBT en 2014. El sitio S2 (otoño) a pesar de no tener el mayor contenido de TBT aparece con el valor más negativo de factor 3. Esto se debe a que es el único sitio para el que se registró una concentración significativamente elevada de MBT con respecto al resto de los sitios en el año muestreado.

La elevada concentración de DBT encontrada en el sitio S3a, posiblemente sea debido a la ubicación de este sitio en el estuario de Bahía Blanca (zona aislada del canal principal) y a las aguas poco profundas y escasa circulación de las mismas que caracterizan a este sitio. Estas características favorecen la presencia y acumulación de los OTC en este sitio (Lee et al., 2006).

La elevada concentración de MBT encontrada en el sitio S2, otoño, probablemente sea consecuencia de una degradación más rápida de los OTC. Como se ha mencionado anteriormente, debido a la cercanía de este sitio a la central termoeléctrica ''Luis Piedra Buena'' se ve favorecida la degradación térmica de los OTC, por la presencia de un efluente desde donde se descarga agua a elevada temperatura al estuario (Almeida et al., 2004). Este comportamiento, también, podría ser atribuido a una importante biodegradación de los OTC debido a la cercanía de este sitio a la salida principal de las aguas residuales de la ciudad de Bahía Blanca, donde existe una actividad biológica significativa (Baldini et al., 1999).

Figura 4.4- a–c Gráficos de loadings, d–f gráficos de scores para las muestras agua de mar. a d e f a b c

 Conclusiones parciales

A partir del análisis de U-PCA se pudo observar que la distribución de TBT y sus productos de degradación en las muestras de agua de mar parece estar influenciada por la turbidez y la MOP del medio. Al igual que para las muestras de sedimento, se observa una variación temporal en cuanto a las concentraciones de OTC encontradas. Sin embargo, la presencia de TBT en todas las estaciones del año, muestra un ingreso continuo de este compuesto al estuario de Bahía Blanca ya sea debido a la lixiviación de pinturas anti-incrustantes o del dragado periódico realizado sobre el Canal Principal de navegación. También se pudo constatar que la vida media del DBT parece ser muy pequeña en comparación con el compuesto monosustituido y, nuevamente, se pudo observar la importancia del “bloom fitoplactónico” característico del período invierno/primavera.

Finalmente, se observó que toda el área de estudio parece estar impactada por la contaminación de TBT, DBT y MBT, no sólo para aquellos sitios que suponen una magnitud de impacto mayor por ser zonas de intenso tráfico marino. Probablemente este comportamiento sea debido a las corrientes de marea que caracterizan la zona de estudio, así como los procesos de dragado que se realizan periódicamente sobre el Canal Principal.