SUGGESTED CONSIDERATIONS APPLICABLE TO PROFILING

Tal como acabamos de presentar, estas muestras se caracterizan por tener dos tipos de cadenas que a su vez generan dos tipos de comportamientos diferentes en un experimento de medici´on de la relajaci´on esp´ın-esp´ın con un eco de Hahn y seguramente lo mismo ocurre con una secuencia multipulsos. Esto complicar´ıa los experimentos planeados.

La idea es ir haciendo la l´ınea cada vez m´as ancha al aplicar los gradientes en z y estudiar por ejemplo como se van afectando las colas de la magnetizaci´on al aplicar la secuencia CPMG1. Para estudiar las colas de la magnetizaci´on vamos a querer proceder de manera similar a como lo hicimos en C60 e ir separando en los decaimientos la parte

que se debe al decaimiento normal (utilizando lo que conocemos del Eco de Hahn) y la parte que se va generando por los ecos estimulados. Es por esto, que no es bueno que a su vez el eco de Hahn tenga dos comportamientos diferentes de por s´ı, porque esto requerir´ıa una deconvoluci´on m´as compleja de las se˜nales.

Lo que vamos a hacer es aplicar antes de todos los experimentos lo que se conoce en la literatura como un filtro de coherencias dobles [60, 15]. Con esto, logramos quedarnos s´olo con las contribuciones de las cadenas el´asticas es decir con el decaimiento tipo s´olido de la magnetizaci´on.

Los filtros de coherencias cu´anticas m´ultiples de orden p eliminan las respuestas de todos los sistemas con N < pn´ucleos acoplados, y puede ser considerado un filtro de pasa altos en lo que se refiere al n´umero de espines acoplados. Hay casos a´un m´as favorables en los que es posible incluso restringir el filtro a sistemas conN =p, si no tendremosN > p.

7.2. Caracter´ısticas de la Muestra 103

• Conversi´on en una forma de coherencia cu´antica m´ultiple usando un ´unico pulso o una ´unica secuencia de pulsos.

• Selecci´on de un orden particular de coherencias mediante el apropiado ciclado de fases.

• Reconversi´on en la forma de coherencia deseada (usualmente una coherencia simple) de nuevo aplicando un ´unico pulso o una ´unica secuencia de pulsos.

Con un filtro cu´antico de ordenpes posible suprimir resonancias de sistemas de espines con menos de p espines acoplados. En particular, las resonancias que vienen de solventes debido a la interacci´on caracter´ıstica entre espines no pueden dar lugar a coherencias cu´anticas de ordenp.

Esta idea es la que proponen en los trabajos [60, 61] para desarrollar un esquema experimental a partir del cual puedan remover las contribuciones inel´asticas del pol´ımero. Una preselecci´on de coherencias cu´anticas dobles (las llamamos, DQ). El objetivo de los trabajos citados es medir como se va construyendo la coherencia de orden dos en los sistemas polim´ericos, pero necesitan conocer como ocurre esto s´olo para la parte el´astica de los pol´ımeros. Para resolver esto el aporte novedoso que hacen es aplicar primero una secuencia con la cual hacer un filtro de coherencias cu´anticas dobles con el tiempo de la secuencia fijo. Seguidamente, se deja un intervaloτz de evoluci´on libre que funciona como un filtro en z. Finalmente, aplican nuevamente la secuencia de coherencias dobles con tiempo variable τDQ que es el experimento que les interesa realizar.

¿C´omo funciona el filtro? Lo que se logra es, primero preseleccionar solamente las componentes acopladas dipolarmente y en consecuencia se remueven las contribuciones tipo l´ıquido de las cadenas pendientes. Luego, la evoluci´on durante el tiempoτz es esencial por dos razones: La primera es que los filtros de coherencia de orden dos son filtros pasa altos con lo cual podr´ıan estar gener´andose tambi´en coherencias de ´ordenes mayores que se desfasar´an durante este tiempo. La segunda raz´on es la de dar lugar a que ocurra la difusi´on de espines en el sistema, ´esto servir´a para equilibrar la magnetizaci´on de las contribuciones de todas las posibles orientaciones moleculares del acople dipolar.

Como ya dijimos, las componentes tipo l´ıquido estar´an desacopladas y no volver´an a adquirir magnetizaci´on, con lo cual empezando el experimento en el que estemos intere- sados desde esta condici´on inicial logramos filtrar la se˜nal de las cadenas pendientes.

En nuestro laboratorio se est´an confeccionando nuevos experimentos utilizando ´estas ideas [62]. Lo que hacemos es medir, por ejemplo, el tiempo de decaimiento esp´ın-esp´ın s´olo de la parte el´astica de los pol´ımeros. Aplicando un filtro de coherencia doble (filtro DQ) seguido de la evoluci´on libre durante τz y luego la secuencia del eco de Hahn, se obtiene el tiempo de decaimiento esp´ın-esp´ın de la parte el´astica de los pol´ımeros, fig. 7.5. Esta forma de trabajar con los pol´ımero filtrando s´olo las componentes el´asticas es la que utilizaremos en los pr´oximos experimentos.

Daremos, a continuaci´on, algunos detalles t´ecnicos de la secuencia de filtrado de las coherencias dobles que luego utilizaremos para generar la condici´on inicial en los experi- mentos.

La secuencia del filtro DQ

La secuencia que usamos para el filtrado de las coherencias fue la de ocho pulsos que mostramos en la figura 7.6. Esta secuencia funciona de manera an´aloga a la de dos pulsos

104 7. Almacenamiento de coherencias utilizando gradientes de campo 0 2 4 6 8 0,01 0,1 1 Filtro DQ sin filtrar tiempo [ms] Filtro DQ z Eco de Hahn

Figura 7.5: PDMS. Se observa que al aplicar el filtro de coherencias dobles, nos deshacemos de la contribuci´on tipo exponencial al decaimiento T2.

(fig. 6.1) que presentamos en el cap´ıtulo 6, pero preferimos en este caso utilizar la misma que se hab´ıa usado ya en pol´ımeros en trabajos anteriores [61, 59].

Figura 7.6: Secuencia de ocho pulsos para el filtrado de coherencias dobles. En la parte a) se muestra la estructura total de la secuencia. En la parte b) un ciclo de ocho pulsos completo.