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La determinación del tipo de muestreo es fundamental para el análisis de la peligrosidad de las pilas, debido a que la selección de las muestras para dicho análisis, deben representar lo más fielmente posible la realidad de lo que se comercializa en nuestro país. Este punto del análisis es el pilar del estudio de peligrosidad de las pilas, ya que los resultados obtenidos determinarán si los diferentes tipos de pilas presentan o no dicha característica.

4.1. DETERMINACION DEL TIPO DE MUESTREO

La metodología de muestreo propuesta se basa en la determinación de muestras no probabilísticas, según “El muestreo de juicio (criterio)” descrito en el “Manual de muestreo poblacional, para aplicaciones en salud ambiental del Centro Panamericano de Ecología Humana y Salud de la Organización Mundial de la Salud” (Manual de muestreo, OPS). En este tipo de muestreo se selecciona específicamente un grupo, que a juicio del criterio de un experto represente adecuadamente a la población en cuanto a las características que queremos estudiar.

Este muestreo se fundamenta cuando el tamaño del universo a estudiar es muy pequeño, como es el caso de las distintas variedades de pilas que están disponibles en el mercado nacional. La aplicación de este método, exige tener el suficiente conocimiento acerca de las diferentes clases o variedades presentes en el universo a estudiar, para balancear todos estos elementos que interactúan y poder elegir aquellos que representen de mejor forma la realidad (Manual de muestreo, OPS).

importaciones de pilas con la información proporcionada por Servicio Nacional de Aduanas, la cual fue procesada obteniendo cantidades, tecnologías, tamaños, marcas y procedencias de estos dispositivos importados a nuestro país durante el periodo 2000 al 2010 (Anexo 2).

Cabe señalar que en este estudio de elaboración propia, denominado “Estudio de cantidades, tipos y marcas de pilas que ingresan al país”, la información proporcionada por Aduana, se encuentra codificada por el sistema aduanero en Tecnologías. Una de estas codificaciones, denominada “Las Demás pilas y Baterías de pilas”, contiene varias Tecnologías, entre ellas las de Zinc-Carbón, Níquel-Hidruro metálico, Níquel Cadmio y parte de las Alcalinas o MnO2. Esta información fue desglosada y clasificada obteniendo datos de las tecnologías antes nombradas y se identificó como “Otros” a las que no se pudieron clasificar. De igual forma fue el caso de los tamaños, donde parte de la información no se encuentra detallada.

No existe certeza de que estos volúmenes sin clasificar presenten la misma distribución de lo obtenido en el estudio. Por lo que éstos, que pueden o no pertenecer a alguna de las categorías obtenidas, podrían ver aumentado los volúmenes presentados en cada tecnología y tamaño.

4.1.1. Clasificación aduanera de pilas importadas al país

Las pilas que se comercializan en el país se clasifican de acuerdo a su tecnología. Aduana Nacional asigna diferentes partidas arancelarias (código S.A.) a los distintos tipos de tecnologías, como de ilustra en la Tabla 6.

Tabla 6. Clasificación de pilas según la información del Arancel Aduanero Chileno.

PARTIDA CODIGO

DEL S.A. GLOSA

85.06

85061010 De dióxido de manganeso: pilas secas de tensión nom. de 1,5 volts 85061090 De dióxido de manganeso: Las demás

85063010 De óxido de mercurio: pilas secas de tensión nominal de 1,5 volts 85063090 De óxido de mercurio: Las demás

85064010 De óxido de plata: pilas secas de tensión nominal de 1,5 volts 85064090 De óxido de plata: Las demás

85065010 De litio: pilas secas de tensión nominal de 1,5 volts 85065090 De litio: Las demás

85066010 De aire-cinc: pilas secas de tensión nominal de 1,5 volts 85066090 De aire-cinc: Las demás

85068010 Las demás pilas y baterías de pilas: pilas secas tensión nom. 1,5 Vol. 85068090 Las demás pilas y baterías de pilas: Las demás

85069000 Partes

Fuente: Servicio Nacional de Aduanas

4.1.2. Cantidad de pilas importadas por tecnología al país

Dentro de las tecnologías encontradas en la información proporcionada por Aduana, se reconocen principalmente 8 tipos, las cuales se muestran en la Tabla 7 y Figura 4, junto con las cantidades importadas y el porcentaje de participación durante el periodo 2000 al 2010, según lo obtenido con el estudio de la información proporcionada por Aduana.

Tabla 7. Porcentaje del la cantidad total de pilas importadas, por tecnología, en el periodo 2000-2010.

TECNOLOGIA CANTIDAD ACUMULADA

Millones de unidades VALOR PORCENTUAL

Dióxido de manganeso 874,96 54,61% Zinc Carbón 338,26 21,11% Litio 111,94 6,99% Oxido de Plata 37,34 2,33% Cinc-Aire 28,09 1,75% NiCd 11,47 0,72% Oxido de mercurio 3,34 0,21% NiMH 0,49 0,03% Otros 196,34 12,25% Total 1602,23 100%

Figura 4. Porcentaje de participación en las importaciones por tecnología, durante el periodo 2000-2010. Otras 12,25 MnO2 41,73% HgO 0,21 NIMH 0,03 NiCd 0,72 Ag2O 2,33% Zn Aire 1,75% Zinc Aire 1,75% Zinc Carbón 21,11 Alcalinas 12,88

Fuente: Servicio Nacional de Aduanas.

De esto podemos concluir que las tecnologías de mayor presencia en el mercado nacional son las de Dióxido de Manganeso o Alcalinas con el 54.61%, siguiéndole las de Zinc Carbono con el 21,11%, Litio con el 6.99%, Oxido de plata con el 2.33%, Zinc-Aire con el 1.75%, Níquel cadmio 0.72%, Oxido de mercurio con un 0.21%, Níquel Hidruro metálico con el 0.03% y otros con el 13.7%.

Nota: El valor de “Dióxido de Manganeso o Alcalinas” corresponde a la suma de los aportes provenientes de la tecnología MnO2 Glosa 850610 y Glosa 850680.

4.1.3. Cantidad de pilas importadas por tamaños al país

Con la información proporcionada por Aduana, se procedió a clasificar los tamaños de pilas primarias y secundarias, obteniendo las cantidades de los más populares de las pilas importadas al país durante el periodo en estudio mostrados en la Tablas 8, 9 y Figuras 5 y 6.

Tabla 8. Cantidad de pilas importadas por tamaño durante el periodo 2000-2010

TECNOLOGIA MILLONES DE UNIDADES

AA AAA C D 9 V BOTON OTROS

Dióxido de Mn 372,142 116,306 15,323 40,359 5,214 0,013 119,271 Oxido de Hg 0,201 0,000 0,000 0,000 0,000 3,132 0,002 Oxido de Ag 0,000 0,101 0,000 0,000 0,000 37,242 0,000 Litio 1,076 1,246 0,063 0,052 0,345 3,613 105,543 Zinc Aire 0,225 3,011 0,092 0,805 0,000 23,953 0,000 Las demás 179,503 95,377 3,695 25,579 2,733 0,347 445,669 Fuente: Servicio Nacional de Aduanas.

Figura 5. Cantidad de pilas importadas por tamaño durante el periodo 2000-2010 0 100 200 300 400 500 600 700 M il lone s de uni da de s

AA AAA C D 9 V BOTON OTROS

Tamaño Zn Aire Litio las demás Dióxido de Mn Oxido de Ag Oxido de Hg

Fuente: Servicio Nacional de Aduanas.

Tabla 9. Porcentaje de participación total en las importaciones de pilas por tamaño durante el periodo 2000-2010. TAMAÑO PORCENTAJE (%) AA 34,52 AAA 13,48 BOTON 4,26 D 4,17 C 1,2 9 V 0,52 OTROS 41,85

Figura 6. Porcentaje de participación en las importaciones de pilas por tamaño durante el periodo 2000-2010. AA 34,52% AAA 13,48% C 1,20% D 4,17% 9 V 0,52% BOTON 4,26% OTROS 41,85%

Fuente: Servicio Nacional de Aduanas.

De lo anterior, no se logró definir el tamaño del 41,85% de las pilas estudiadas según lo expuesto en el numeral de la información proporcionada por Aduana, producto de la falta de información para determinar a cual de los tamaños correspondían. Por otra parte no existe certeza de que estos volúmenes sin clasificar presenten la misma distribución de lo obtenido en el estudio de la información proporcionada por Aduana. Por lo que, al igual que en el caso de las tecnologías, podrían aumentar los volúmenes presentados.

De los tamaños clasificados se aprecia que el mayor porcentaje lo tiene el tipo AA, con

un 34,52%, seguido del AAA con el 13,48%, luego el tipo Botón con el 4,26%, el tipo D

4.1.4. Marcas de pilas con mayor participación en el país

El detalle correspondiente a las marcas de pilas importadas a nuestro país se obtuvo también de la información contenida en el Sistema Aduanero. Del total de marcas contenidas en él, se analizaron las 173 con mayor numero de unidades importadas, obteniendo de cada una de ellas, el detalle del número total de unidades importadas en cada tipo de tecnología y el porcentaje que presenta cada Marca respecto del volumen total de internación de pilas a nuestro país.

De este total, 12 marcas corresponden a las de mayor participación en el mercado, representando el 79%, tal como se aprecia en la Figura 7.

De esta forma la marca Duracell representa el 1º lugar, con un 21.53%; siguiéndola en 2° lugar Eveready, con un 9.9%; 3° Rayovac, con el 9.14%; 4° Panasonic, con un 8.81%; 5° Energizer, con un 8.42%; 6° Sony con 5.71%; 7° Eastman con 5.31%; 8° Maxell con 3.3%; 9° Varta con 3.14%; 10° MyS con 1.56%; 11° Redpower con 1.15% y 12° Bic con un 1.03%. Otras marcas acumulan el 21% restante.

Figura 7. Porcentaje de participación de las principales marcas de pilas importadas al país. ENERGIZER 8,42% SONY 5,71% MAXELL 3,30% VARTA 3,14% MYS 1,56% DURACELL 21,52% OTRAS 21,00% EVEREADY 9,90% RAYOVAC 9,14% PANASONIC 8,81% EASTMAN 5,31% REDPOWER 1,15% BIC 1,03%

Fuente: Servicio Nacional de Aduanas.

4.1.5. Procedencia de las pilas importadas al país

De acuerdo al análisis realizado de la información contenida en el Sistema Armonizado de designación y codificación de mercancías según el Sistema Aduanero vigente, se observa que las pilas importadas a nuestro país provienen principalmente de la Rep. Popular China, Estados Unidos, Brasil, Indonesia y Singapur, abarcando el 83.03% del total de las importaciones, el detalle de esta información se presenta en la Tabla 10.

Tabla 10. Países de procedencia de las importaciones correspondientes al periodo 2000- 2010.

PAIS DE PROCEDENCIA CANTIDAD TOTAL IMPORTADA

MILLONES DE UNIDADES % REP.POPULAR DE CHINA 436,903 27,27 EST. UNIDOS 400,259 24,98 BRASIL 215,448 13,45 INDONESIA 173,079 10,80 SINGAPUR 104,625 6,53 MEXICO 64,453 4,02 JAPON 53,021 3,31 COLOMBIA 49,355 3,08 HONG - KONG 29,767 1,86

COREA DEL SUR 16,244 1,01

TAIWAN (FORMOSA) 12,298 0,77

ORIG. O DEST.NO PREC 11,902 0,74

COSTA RICA 10,474 0,65 ALEMANIA 4,983 0,31 POLONIA 4,204 0,26 SUIZA 3,700 0,23 DINAMARCA 2,676 0,17 HONG - KONG 2,305 0,14 OTROS PAISES (47) 6,549 0,41

4.2. OBTENCION DE MUESTRAS

La obtención de las muestras fue realizada en dos fases, la primera adquisición de muestras fue empleada para análisis para la determinación de toxicidad extrínseca por medio del análisis de TCLP. Las fase 2 del muestreo persigue el análisis de Corrosividad, contenido de cadmio, plomo y mercurio y bioanálisis en las muestras obtenidas.

4.2.1. Obtención de muestras fase 1:

El muestreo de las pilas analizadas correspondió a un muestreo simple tipo aleatorio, realizado el día 8 de febrero y 27 de abril del 2010, de pilas nuevas tamaño AA de diferentes marcas, adquiridas por la compra de estos producto en diversos puntos de la zona céntrica de Santiago y en un supermercado ubicada en la zona periférica al sur de Santiago.

Los lugares seleccionados para la toma de muestras de pilas nuevas corresponden a la zona céntrica de la ciudad de Santiago, específicamente en kioscos y almacenes ubicados en el Paseo Ahumada. El supermercado elegido fue el Líder cordillera ubicado en Avenida Los Toros 05441, Puente alto, Santiago, Chile. La elección se basó en estudios realizados por ACNielsen el año 2002 donde expusieron que el lugar preferido por los consumidores chilenos para comprar sus pilas, concentrando el 84% de la demanda se realiza en almacenes y kioscos seguida por los supermercados, con aproximadamente un 14% (Aguiluz Lizly, et al, 2006).

Un profesional designado, actuando como un consumidor cualquiera, adquirió 12 pilas alcalinas marca Duracell AA, en blíster de 4 unidades (3 en total) en el supermercado

ubicados en el paseo ahumada. Se procuró al momento de la compra que tanto las pilas sueltas como las envasadas se encontraran sellados y en buenas condiciones de tal modo de garantizar la integridad del producto. Luego bajo protocolo establecido se procedió, a enviarlas al laboratorio de Química y Referencia Medio Ambiental del Centro Nacional del Medio Ambiente, LQRMA-CENMA, para los respectivos análisis.

Tabla 11. Detalle de pilas adquiridas para el análisis de TCLP.

MARCA TECNOLOGIA Procedencia Vencimiento Metal declarado como no presente

NUMERO DE UNIDADES

Duracell alcalina China 01-03-15 Sin mercurio 12

Eveready Extra Duration alcalina Indonesia / - 3

Eveready Gold alcalina Singapur 01-03-14 Sin mercurio 3

Eveready alcalina Indonesia / - 3

Rayovac Alcalina alcalina USA 01-12-17 Sin mercurio 3

Double power zinc-carbón - / - 3

Rayovac zinc-carbón Colombia 01-12-12 - 3

Bic zinc-carbón - - - 3

Eurosun zinc-carbón - 01-12-13 Sin mercurio y cadmio 3

Everpower zinc-carbón - - - 3

Figura 8. Imagen de pilas adquiridas para el análisis de TCLP.

Fuente: Laboratorio de Química Ambiental

4.2.2. Obtención de muestras fase 2:

Esta fase de obtención de muestras contempla la adquisición de estas desde un centro de acopio de la capital cumpliendo con el protocolo establecido por el Laboratorio de Referencia Medio Ambiental del CENMA contenido en el PLAN DE MUESTREO

PM/N°009 -2010 (anexo 3).

La finalidad de esta operación es la adquisición de aproximadamente 15 marcas de las diferentes tecnologías y tamaños disponibles. De esta manera también, se persigue la obtención de pilas de diferentes Lotes, otorgando representatividad a las muestras. Intentando asegurar con esto que los resultados de nuestros análisis, represente a las pilas presentes de cualquier otro punto del país.

recolectadas desde los contenedores dispuestos en diferentes oficinas comerciales de Chilectra como se ilustra en la figura 9.

Figura 9. Centro de Acopio de pilas.

Fuente: Laboratorio de Química Ambiental

Desde este lugar, fueron seleccionadas y agrupadas pilas de igual marcas, tamaños y tecnologías como se ilustra en la figura 10, obteniendo un total de 572 unidades, cuya clasificación se presenta en la Tabla 12.

Figura 10. Clasificación de pilas por tamaños y marcas.

Tabla 12. Resultado de la recolección. TAMAÑO ALCALINA unidades Zn-CARBON unidades NiCd unidades NiMH unidades Li unidades TOTAL AA 75 66 35 39 3 218 AAA 88 81 12 26 - 207 C 23 35 - - - 58 D 32 32 1 - - 65 9V 12 12 - - - 24 TOTAL 218 214 48 65 3 572

Fuente: Laboratorio de Química Ambiental

Nota: Las cantidades de pilas de tipo Botón encontradas en el muestreo no fueron consideradas en presente estudio, debido a que no se logro la masa requerida en los ensayos realizados.