2.2 Locally adaptive dynamic network inference
3.1.8 Prior specification and posterior computation
La relación exacta entre la absorbancia y la concentración es conocida como la ley de Beer-Lambert, o simplemente como la ley de Beer. Un enunciado de la ley de Beer es:
A= a b c
En donde A es absorbancia, a es “absortividad” o “coeficiente de extinción, b es la “longitud de la trayectoria”, y c es la concentración. La absortividad es la habilidad inherente de una especie química a absorber luz y es constante a una longitud de onda dada. La longitud de la trayectoria es la distancia que la luz viaja a través de la solución medida. Es el diámetro interno de la cubeta. La longitud de la trayectoria es medida en unidades de longitud, usualmente centímetros o milímetros. La concentración puede ser expresa en varias unidades, usualmente en molaridad, partes por millón, o gramos por 100 ml. Las unidades de absortividad dependen de las unidades de estos otros parámetros, ya que la
absorbancia es una cantidad adimensional. Cuando la concentración está en molaridad y la longitud de la trayectoria está en centímetros, las unidades de absortividad debe ser litros/(mol x centímetro). Bajo estas condiciones específicas, la absortividad es llamada la “absortividad molar” o el “coeficiente de extinción molar”, y se le da un símbolo especial, la letra griega epsilon (ε)(Kenkel, 1992). Por lo tanto la ley de Beer a veces se da como:
A = ε b c
La definición del parámetro de absortividad molar presenta a los químicos analíticos un método estandarizado para comparar métodos espectrofotométricos. Entre más grande sea la absortividad molar, el método es más sensible. No es raro encontrar valores de absortividad molar tan grandes como 10000 L/mol cm y aún mayores. Por ejemplo, la absortividad molar del β-caroteno es de (A1%1cm) 2592 a 453 nm en éter de petróleo (Rodríguez-Amaya, 1989). Como se dijo arriba la absortividad es constante a una “longitud de onda dada”, lo cual implica que cambia con la longitud de onda. La mayor sensibilidad analítica ocurre a la longitud de onda a la cual la absortividad es máxima. Esta es la misma longitud de onda que exhibe la absorbancia máxima en el espectro de absorción molecular de esa especie química (Kenkel, 1992).
Cuando se va a hacer un análisis cuantitativo utilizando la ley de Beer, generalmente se siguen los siguientes pasos. Se preparan una serie de soluciones estándar, se mide la absorbancia de cada una de estas soluciones en cubetas idénticas y a continuación se grafica la absorbancia registrada contra la concentración de cada uno de los estándares, creando lo que se conoce como una curva estándar. De esta forma se puede medir la absorbancia de una solución desconocida y su concentración puede ser determinada a partir de la gráfica. Una gráfica de este tipo se conoce como gráfica de la ley de Beer (Figura 7 y 8). Obviamente, se puede determinar una concentración desconocida comparando su absorbancia con un solo estándar (Kenkel, 1992).
62 s u s u A A C C =
En donde Cu es la concentración de la solución desconocida, Cs es la concentración del estándar, Au es la absorbancia de la solución desconocida y As es la absorbancia del estándar. La concentración también puede ser determinada por un cálculo directo, si se conocen con precisión los valores de absortividad y longitud de la trayectoria, así:
c = A/a b
Figura 7. Algunos datos de estándares y una gráfica de la ley de Beer de los datos, mostrando la
determinación de la concentración desconocida (unkown), tomado de Kenkel (1992).
Figura 8. Ejercicio sobre absorbancia y transmitancia según la ley de Beer. Tomado de
[email protected]. Datos de estándares A C (ppm) 0,102 0,500 0,199 1,000 0,310 1,500 0,400 2,000 0,506 2,500 0,375 unk A C
?
?
A b s o r b a n c i aA
= - L o g (% T
/ 1 0 0 )
t r a n s m i t a n c i a% T
= ( 1 0 0 ) ( A n t i L o g
– A
)
A
=
E j e r c i c i o
E j e r c i c i o
0 . 2 5 1
% T
=
5 6
A B S O R B A N C I A % T R A N S M I T A N C I A 0 0 1 0 01 0 0 2 2 5 0 00 0 . 3 13.8 CROMATOGRAFÍA
La cromatografía puede ser considerada como la separación de los componentes de una mezcla basada en los diferentes grados de interacción de estos componentes en dos fases materiales separadas. La naturaleza de las dos fases y el tipo de interacción pueden variar, y esto da origen a los diferentes “tipos” de cromatografía. Una de las dos fases, es una fase en movimiento (la fase “móvil”) mientras que la otra no se mueve (la fase “estacionaria”). La mezcla que va a ser separada usualmente se introduce en la fase móvil, la cual se hace mover o filtrar a través de la fase estacionaria ya sea por gravedad o por cualquier otra fuerza. Los componentes de la mezcla son atraídos y retardados por la fase estacionaria en grados variables, y como resultado, se mueven junto con la fase móvil a velocidades diferentes y por lo tanto son separados (Kenkel, 1992).
La fase móvil puede ser un gas o un líquido, mientras que la fase estacionaria puede ser un líquido o un sólido. Un esquema de clasificación está basado en la naturaleza de las dos fases. Todas las técnicas que utilizan un gas como fase móvil, viene bajo el encabezamiento de “Cromatografía de Gas” (GC). Todas las técnicas que utilizan una fase móvil líquida vienen bajo el encabezamiento de “Cromatografía Líquida” (LC). Adicionalmente, se tiene cromatografía gas-líquido (GLC), cromatografía líquido-sólido (LSC) si queremos estipular la naturaleza de la fase estacionaria así como la de la fase móvil. Sin embargo, es más útil clasificar las técnicas de acuerdo a la naturaleza de la interacción de los componentes de la mezcla con las dos fases. Estas clasificaciones se pueden denominar como “tipos” de cromatografía. Los tipos de cromatografía más importantes son: partición, adsorción, intercambio iónico y exclusión por tamaño (Kenkel, 1992).
3.9 EL MEJORAMIENTO GENÉTICO DE PLANTAS CON AYUDA DE