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Como ya se ha comentado en el apartado anterior, los estudios sobre el género

Eryngium son escasos en comparación con el número de especies que lo forman. Los trabajos

sobre la composición química de los aceites esenciales del mismo son igualmente pobres. Tan sólo una mínima parte de sus representantes han sido estudiados, todos ellos en los últimos diez años. A continuación se exponen, de forma cronológica, los resultados de las investigaciones sobre los aceites esenciales realizados hasta el momento para este género.

El aceite esencial de E. foetidum L., procedente de Vietnam, de acuerdo con los resultados obtenidos en nuestras búsquedas bibliográficas, fue el primero descrito (Leclercq, 1992). Se estudió utilizando técnicas de cromatografía de gases y cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas. Las partes aéreas de la planta rindieron 0.12% de aceite extraído por destilación en corriente de vapor. De los 19 compuestos identificados, los fundamentales fueron: (E)-2-dodecanal (45.5%), ácido 2-dodecanoíco (15.5%), ácido dodecanoíco (8.6%), (E)-2-tetradecanal (5.3%), ácido decanoíco (3.5%), ácido undecanoíco (1.5%) y 2,4,5 ó 2,4,6-trimetilbenzaldehido (1.4%) (Leclercq, 1992). Poco después, esta especie volvió a ser estudiada (Wong et al., 1994), pero además del aceite de las hojas, también se procedió a la extracción del de las raíces y se incorporó la resonancia magnética nuclear de protón a las técnicas empleadas en el trabajo anterior. El aceite de las hojas contenía alcanales y alquenales como principales categorías de compuestos químicos. En contraste, el aceite de las raíces presentaba gran cantidad de aldehídos aromáticos y terpénicos. El rendimiento del aceite esencial fue de 0.02% para las hojas y 0.03% para las raíces. Ambos aceites se caracterizaron por la presencia de sesquiterpenos, pequeñas

cantidades de monoterpenos y una alta proporción de aldehídos (>83%). Los componentes fundamentales del aceite extraído de las hojas fueron: (E)-2-dodecanal (59.7%), 2,3,6- trimetilbenzaldehido (9.6%), dodecenal (6.7%), (E)-2-tridecanal (4.6%), 2-formil-1,1,5- trimetilciclohexa-2,5-dien-4-ol (ferulol, 2.1%) y 2,3,4-trimetilbenzaldehido (1.7%). Los compuestos fundamentales del aceite de las raíces fueron 2,3,6-trimetilbenzaldehido (37.5%), 2-formil-1,1,5-trimetilciclohexa-2,4-dien-6-ol (19.8%), 2-formil-1,1,5-trimetilciclohexa-2,5- dien-4-ol (9.8%) y 2,3,4-trimetilbenzaldehido (5.4%). Los compuestos, ferulil e isoferulil ester que parecen ser precursores de 2,3,4- y 2,3,6-trimetilbenzaldehido, han sido identificados también en otras especies de este género. Algunos de los compuesto más representativos de estos extractos aparecen en la figura 11.

Figura 11. Compuestos identificados por Wong et al. (1994) en E. foetidum L.

Pino et al. (1997a, 1997b), realizaron un nuevo estudio sobre los aceites esenciales de E. foetidum procedente de Cuba con técnicas de cromatografía de gases y cromatografía de

gases asociada a espectroscopía de masas. Fueron caracterizados 36 compuestos del aceite esencial extraído de las semillas, con un rendimiento de 0.2% e identificaron como componentes fundamentales carotol (19.3%), (E)-β-farneseno (10%), (E)-anetol (7.4%), α- pineno (7.7%), β-bisaboleno (6.7%), γ-terpineno (4.6%) y α-cedreno (3.4%). Los compuestos fundamentales de los 46 identificados fueron 2,4,5-trimetilbenzaldehido (20.5%), ácido hexadecanoíco (12.1%), carotol (10%), (E)-2-dodecenal (5.7%), metil-(cis,cis)-9,12- hexadecanoato (4.7%), dodecanal (4%), decanal (4%) y nonanol (3.4%).

Otra de las especies cuyos aceites esenciales han sido estudiados es E. maritimum L., (Kubeczka et al. 1998). Los aceites de sus hojas y frutos se caracterizaron por la abundancia de germacreno D con 43.1% y 42.4% del total de aceite respectivamente y por la presencia de

CHO CHO CHO HO O 2,3,6-trimetil-benzaldehido 2,3,4-trimetil-benzaldehido 2,4,5-trimetil-benzaldehido 2-formil-1,1,5-trimetilciclohexa-2,4-dien-6-ol

9-muurolen-15-aldehyde, un nuevo aldehído sesquiterpénico (22.4% y 16.4% respectivamente). Los compuestos fundamentales del aceite extraído de las raíces fueron γ- guaiene (40.2%), 2,3,4-trimetilbenzaldehido (24.5%) y germacreno D (10.6%).

Cobos et al., (2002) analizaron el aceite esencial de Eryngium paniculatum Cav.,

nativo de América del Sur. Sus inflorescencias sometidas a hidrodestilación rindieron 0.45% de un aceite amarillo pálido. Dicho aceite fue analizado mediante cromatografía de gases y ésta acoplada a espectrometría de masas. De los veintitrés compuestos identificados en la esencia, (E)-anetol (52.6%) y α-pineno (19.1%) fueron los dos únicos considerados como fundamentales.

En último lugar, Brophy et al. (2002), estudiaron los aceites esenciales de distintas especies de este género presentes en Australia mediante técnicas de cromatografía de gases y cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas. Los principales compuestos identificados del aceite extraído de E. expansum F. Muell, fueron 7-epi-α-selineno (38.3%),

cis-β-guaieno (10.8%), 2,3,6-trimetilbenzaldehido (8.0%) y (E,E)-α-farneseno (7.3%). El aceite extraído de las hojas de E. rostratum Cav., presentó espatulenol (20.0%) y β-bisabolol (8.6%) como compuestos fundamentales, mientras que el aceite de sus frutos contuvo β- bisabolol (65.3%) como componente fundamental. El aceite de las partes vegetativas de otra de las especies estudiadas, E. vesiculosum Labill., se caracterizó por la presencia de β- cariofileno (20.3%), germacreno D (19.2%) y α-humuleno (8.8%). Además, los aceites de dos poblaciones de una especie australiana, aún no descrita, presentaron α-pineno (14.5-46.2%), biciclogermacreno (7.1-16.4%), cubebol (0.6-9.0%) y espatulenol (0.8-8.7%) como componentes fundamentales. Por último, en este trabajo también se describe la composición de E. pandanifolium Cham. y Schldl, originaría de América del Sur y naturalizada en Europa y Australia. El aceite de sus hojas presentó acetato de bornilo (20.8%), β-selineno (13.8%), α- selineno (11.3%) y α-muuroleno como compuestos fundamentales, mientras que los frutos rindieron heptanol (11.5%) y β-selineno (9.2%).

El género Eryngium tiene una amplia distribución a nivel mundial y una buena

representación en la Península Ibérica, como ha quedado reflejado a la largo de lo expuesto hasta el momento. Sin embargo, los conocimientos del mismo en general y de su química en particular, especialmente sus aceites esenciales, son realmente paupérrimos. Tan sólo una mínima parte de sus especies han sido objeto de algún tipo de estudio. Este hecho, junto con

la utilización de muchas de ellas en medicina popular o en etnobotánica, han contribuido al planteamiento y desarrollo de la presente Tesis Doctoral. Además, creemos que este trabajo podría contribuir al conocimiento de especies que puedan ser empleadas como fuente de nuevos principios activos, o bien de otros compuestos químicos que sirvan como base en la experimentación farmacológica o en la síntesis de nuevos medicamentos. También se pretende establecer relaciones quimiosistemáticas entre los miembros del grupo.

El presente trabajo de investigación se ha realizado teniendo en cuenta todo lo antedicho y se puede considerar como el primer estudio exhaustivo sobre el aceite esencial de las especies del género Eryngium L., en la Península Ibérica e incluso a nivel mundial. Hasta la fecha no tenemos constancia de ningún trabajo previo que describa la composición de los aceites de todos o de la mayoría de sus táxones presentes en un determinado país o territorio, sino la descripción puntual de alguno de ellos.

II. OBJETIVOS

Al comienzo de la presente memoria se plantearon distintos objetivos a conseguir a lo largo de su desarrollo y que a continuación se detallan:

1.- Los aceites esenciales de las especies del género Eryngium L., presentes en la Península Ibérica no se han estudiado con anterioridad, en consecuencia, el primer objetivo, que se plantea, es proceder a su extracción.

2.- Debido a las propiedades terapéuticas demostradas en otras especies de este género, el segundo objetivo pretende caracterizar los compuestos fundamentales de cada uno de los táxones recolectados, así como su posible uso como nuevos principios activos.

3.- Puesto que se trata de un estudio sobre la mayoría de las especies del género en la Península Ibérica, como tercer objetivo se pretende establecer las relaciones fitoquímicas de las distintas especies estudias del género Eryngium y, si es posible, su quimiosistemática.