A Defence of Representationalism and a Vindication of the Placement Problems

Se trata de las combinaciones más simples, ya que las correspondientes interfases son atomizadores comerciales, con escasas variaciones. La facilidad y sencillez de los montajes aumenta en el siguiente sentido Hornos de grafito< llamas < plasmas.

Los plasmas ICP, DCP, MIP y los atomizadores de llama pueden acoplarse directamente con el efluyente de un cromatógrafo de gases debido a que el caudal cromatográfico es generalmente compatible con el de introducción a estos atomizadores. En el caso de los plasmas, el argón o helio deben ser los gases portadores usados en el cromatógrafo. Las ventajas del uso de emisión atómica en plasma son: Mayor sensibilidad, posibilidad de multidetección atómica con instrumentos comerciales, mayor campo de aplicación.

El acoplamiento de un cromatógrafo de gases con la espectroscopia de absorción atómica con una llama como interfase puede ser directo, aun que la mejor alternativa es utilizar un tubo de cuarzo o de cerámica calentando en la llama a través del cual circula el efluyente gaseoso.

En general los diferentes diseños descritos tienen por objetivo aumentar el tiempo de los átomos en la zona de absorción lumínica.

Los analitos más frecuentemente determinados mediante estas hibridaciones instruméntales son compuestos órgano metálicos procedentes de su introducción como contaminantes a partir de productos comerciales (estabilizadores de plásticos aditivos de gasolina, diacidas o de alquilación en

Capítulo 6 90 procesos naturales). Pese a que estas técnicas presentan una gran sensibilidad (generalmente el límite de detección es inferior al ng), siempre son necesarias técnicas de preconcentración debido a que se encuentran en niveles sumamente bajos en la naturaleza. Lo limites de detección alcanzados para compuestos organometálicos de plomo son 250pg Pb/m3 para tretrametilplomo y 375pg Pb/m3 para tetraetilplomo.

Figura: Una de dichas técnicas presente dos etapas: En la primera tiene lugar la retención de los analitos en un tubo de absorción de polímetro poroso. La segunda etapa la desorcion-determinación continúa con la hibridación CG- EAA. Se utiliza una corriente adicional de hidrogeno y un tubo de cuarzo sobre la llama.

6.8 Cromatografía (HPLC) acoplada a Espectroscopia Atómica (CG-EAA)

El caudal de aspiración de las muestras en los plasmas es de 1y 2 mL/min. Lo que los hace compatibles con los caudales de los efluyentes cromatográficos líquidos. Cuando el disolvente de la fase móvil es fundamentalmente acuoso (en cromatografía de líquidos en fase invertida, cromatografía de intercambio iónico) un nebulizador convencional es la interfase CG-EAE. Cuando los disolventes son hidrocarburos o compuestos orgánicos halogenados, debe unirse un nebulizador especial de impacto. Los plasmas de microondas (MIP) no son recomendables para ser hibridados en HPLC.

Los métodos atómicos de llama tienen un caudal entre 3 y 6 mL/min, superior el de los caudales usuales de salida en HPLC por lo cual puede usarse un flujo adicional un que los analitos sufres una dilución excesiva, una solución interesante es la propuesta por Slavin que se basa en la formación de una gota a la salida del efluyente. Cuando esta alcanza un determinado tamaño (≈100l) se desprende y cae sobre un micro embudo de teflón conectado directamente al nebulizador.

Las interfases más complejas son las que se necesitan para acoplar un HPLC con un espectrofotómetro de absorción atómica con vaporización electrotérmica. Esto se debe a la

Técnicas acopladas

Capítulo 6 91

discontinuidad implícita de la detección por la necesidad de establecer ciclos precisos de incrementos de temperatura para cada medición por eso todo acoplamiento de este tipo debe ser de modo discontinuo

Otra posibilidad es HPLC-EAA (cámara de grafito); en general constan de dos válvulas de apertura/cierre, una múltiple de desvió y otra de inyección cuyo funcionamiento controlado por un secuenciador es clave. Este secuenciador controla además el funcionamiento de la bomba a alta presión, los ciclos de temperatura en la atomización y el funcionamiento del EAA .La válvula de inyección introduce alícuotas a través de u capilar de tántalo.

Las dos válvulas de apertura/cierre permanecen cerradas durante el periodo de calentamiento programado del tubo de grafito y posteriormente son abiertas cuando se realiza la inyección de la siguiente muestra, Estas válvulas también pueden permanecer abiertas y así la mayor parte del efluyente no es enviado al instrumento de de medida, inyectando alícuotas después de cada ciclo de calentamiento.

Una posibilidad mas es de conectar HPLC con EAA (cámara de grafito) se utiliza un muestreador comercial adaptado a la absorción atómica con cámara de grafito. El eluyente cromatográfico puede ser recogido en su totalidad en los pocillos a intervalos regulares de tiempo o bien puede programarse de tal forma que el eluyente valla alternativamente a los pocillos receptores y al desecho según lo programado.

Estas interfases son más complejas respecto a las que origina un atomizador de llama, pero la vaporización electrotérmica origina sensibilidades superiores, de ahí su atractivo.

6.9 Resumen

El acoplamiento instrumental se define como la combinación a través de una interfase adecuada de dos técnicas analíticas independientes, que genera información única e integral de la composición de la muestra, la cual se caracteriza por ser más completa que la información alcanzada independientemente por cada técnica. La razón es que se combinan el elevado poder de separación de la cromatografía para una amplia mezcla de analitos y el elevado poder de discriminación e identificación que poseen estas técnicas determinativas.

En general todas las técnicas de acoplamiento constan de una interfase entre los dos instrumentos que constituyen la conexión que produce el fluido que emerge de la columna cromatográfica y el sistema de detección. Es imprescindible el control coordinado del funcionamiento de ambos instrumentos (separativo y determinativo).

Capítulo 6 92 La gran cantidad de datos generada exige un sistema de almacenamiento, tratamiento, interpretación y presentación de resultados.

Hoy las técnicas acopladas son una gran herramienta para los químicos y la ciencia en general y son por este orden las más usadas: Espectrometría de masas (EM), Espectroscopia de Absorción Infrarroja con transformada de Fourier (IR-TF), Técnicas Espectroscópicas Atómicas de Emisión (ICP) ó Absorción Atómica (EAA) y Resonancia Magnética Nuclear (RMN).

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