• No results found

Comments on the changes in the optional statutory referendum

4 The statutory referendum

4.4 Comments on the changes in the optional statutory referendum

Se realizaron ensayos de compresión para obtener las propiedades mecánicas de los hidrogeles en todas aquellas disoluciones que gelificaron. Al finalizar el ensayo los datos obtenidos fueron las variaciones de la masa del hidrogel registradas por la balanza en función del tiempo. Procesando los datos con ayuda del programa Kaleida Graph se obtuvieron las curvas tensión-deformación, los cálculos realizados aparecen en el Apéndice 1.

A la hora de representar las curvas tensión-deformación es necesaria hacer una corrección, ya que al inicio del ensayo el gel no se comprime por igual. Cuando el ensayo comienza el plato compresor no presiona toda la superficie a la vez; para corregir ese error es necesario representar la curva fuerza-longitud (Figura 29.A) y trazar una línea recta que corte con el eje de las “X”. El punto donde corte será el

“punto de deformación cero”, correspondiente con la longitud final del

gel “L” (Figura 29.B); de esta manera se asume una parte inicial elástica, la pendiente de esta recta será el módulo

elástico (E, expresado en kPa)

" #"" $"" %"" &"" '"" ("" )"" *"" " $" #"" ,- 2 ,*-

+149+1109

2000 3000 4000 5000 F (mN) F (mN)

A B

Figura 29 (A) Corrección de las curvas de ensayo mecánico de compresión reducción de la longitud del gel. (B) Reducción de la longitud del gel “L” en mm.

A continuación, se muestran algunos datos obtenidos para los hidrogeles con concentración de proteína de 2% y 15%. Los hidrogeles de 0,25% no se pudieron ensayar ya que no tenían la suficiente consistencia como para ser ensayados. No hay resultados de todos los hidrogeles de 2% y 15% en fibroína. En el caso del 2% para la sonicación del 30% , la disolución con 20mgsal/gfibroína gelificó durante la sonicación , de

tal manera que al quedarse la punta del sonicador marcada fue imposible ensayarlo; por otro lado la muestra control sin CaCl2 se evaporó antes de poder ser ensayada.

Para la misma concentración sonicada con un 20% de amplitud se consiguieron ensayar los geles sin CaCl2 y las muestras sonicadas con 20mgsal/gfibroína y

100mgsal/gfibroína de CaCl2. Las muestras controles con concentración de CaCl2 no

pudieron ensayarse porque no tenían suficiente consistencia. En el caso de la amplitud del 10%, a pesar de que todas gelificaron hubo el mismo problema de falta de consistencia.

Se pudieron ensayar todas los geles control y sonicados con CaCl2 de

concentración de fibroína del 15% para las amplitudes del 30% y 20%. Las geles sin CaCl2 sonicados gelificaron en el proceso de sonicación y los control se evaporaron

antes de ser ensayos. Con la sonicación más débil sólo se pudieron ensayar los geles sin CaCl2 tanto control como sonicado, y el gel sonicado con 20mgsal/gfibroína de CaCl2. El

resto de geles no se pudo ensayar porque no gelificaron al terminar el proyecto.

Las propiedades mecánicas más elevadas se obtienen con la sonicación del 20% para el gel sin CaCl2 cuya tensión de rotura está próxima a 5 kPa. Se puede observar el

0

1

2

3

4

5

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

Stress (kPa)

Strain

2% Fibroína

Figura 30 Curvas tensión-deformación para una concentración de fibroína del 2%. El color azul corresponde con la sonicación 8x20%, el rojo con la sonicación 8x30%, la línea negra es la muestra sin CaCl2. La línea continua corresponde a geles sin CaCl2 y la discontinua a geles con

sonicación hace que su tensión de rotura aumente prácticamente el doble en comparación con el gel control. Para la misma sonicación el gel con 100mgsal/gfibroína

soporta tensiones mucho menores.

Para la sonicación con una 30% de amplitud, el gel sin CaCl2 soporta tensiones

menores, en contra de lo que podría esperar al suponer que aun aumento de amplitud aumenta también las propiedades mecánicas. En el caso del gel con 100mgsal/gfibroína sus

propiedades mejoran en comparación con el gel sonicado con un 20% y la misma concentración de CaCl2.

A continuación, en la Figura 31, se muestran las curvas tensión-deformación para una concentración del 15% en fibroína.

Figura 31 Curvas tensión-deformación para una concentración de fibroína del 15%. El color azul representa la sonicación 8x20%, el color rojo corresponde con la sonicación 8x30%, el color verde corresponde con la sonicación 1x10% y el negro es la muestra control de cada gel sonicado. Las líneas con puntos son los geles con 100mg/g de CaCl2 de la sonicación con 20% de amplitud. Las curvas con cuadrados son los geles con la misma concentración

para la sonicación del 30%, las líneas continuas son los geles con 20mg/g de CaCl2 con una sonicación del 20%. Las

líneas discontinuas corresponde a la sonicación del 30% con la misma concentración del CaCl2. La línea triangular

corresponde a un gel con 20mg/g de CaCl2 sonicado con un 10% de amplitud.

0

50

100

150

200

0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

Stress (kPa)

Strain

15% Fibroína

En este gráfica aparecen todos los geles con una concentración del 15% sonicados con todas las condiciones y para distintas concentraciones de CaCl2. Las

tensiones más altas, se alcanzan de nuevo con la sonicación del 20% al igual que con los geles con concentración de fibroína del 2%; sólo que en este caso el gel lleva una concentración de CaCl2 de 100mgsal/gfibroína. De nuevo, es visible el efecto de la

sonicación ya que la muestra control para este concentración de CaCl2 rompe bastante

antes. El gel sonicado y control tienen un comportamiento muy similar en la región elástica. Para la misma concentración de 100mgsal/gfibroína sonicado con una amplitud del

30% se puede observar una importante diferencia entre el gel control y sonicado; el gel control tiene una tensión de rotura entorno a 3kPa, mientras que el gel sonicado supera los 150kPa. Es un resultado algo extraño ya que las diferencias que provoca la sonicación en los geles en relación a las propiedades mecánicas no es tan grande.

El gel sonicado con un 20% de amplitud y una concentración de 20mgsal/gfibroína

de CaCl2 alcanza tensiones mayores que su muestra control, aunque en este caso la

diferencia no es tan grande como en los geles con la máxima concentración de cloruro de calcio. La sonicación más fuerte, (8x30%) de nuevo da lugar a un comportamiento muy distinto entre el gel sonicado y el control, la sonicación aumenta mucho sus propiedades mecánicas con respecto al gel sin sonicar.

Los geles formados con la sonicación más baja de un 10% de amplitud tienen las mismas propiedades mecánicas ya que las muestras control y sonicada sin CaCl2 quedan

solapadas por el gel con una concentración de CaCl2 de 20mgsal/gfibroína que es el que

aparece en la gráfica. Con esta sonicación se obtienen las propiedades mecánicas más bajas en comparación con el resto de geles.