PART 2: Oriented Strand Board Panels in Simulated Flood Water Conditions 57
14 Future work 83
En el anexo 1 se muestran los resultados obtenidos durante la verificación del
método para la determinación de arsénico por espectrofotometría UV – Vis, sobre la base de 5 réplicas realizadas en un intervalo de concentraciones de
0,02 a 0,20 mg/L. Los resultados obtenidos son sometidos a la determinación
de errores burdos. Para todos los casos Gexp < Gcrítico para un 95 % de
confianza, por lo tanto se acepta la hipótesis nula y se concluye que no existen
errores burdos.
3.1.1. Linealidad
En la Figura 3.1 se muestra la curva de calibración correspondiente a la
38 y = 0,572x + 0,018 R² = 0,999 0,00 0,05 0,10 0,15 0,00 0,10 0,20 0,30
Curva de Calibración
A Concentración (As) mg/LFig 3.1 Curva de calibración para la determinación de As.
Para comprobar si la regresión es lineal se procede a un análisis estadístico
apoyado en la elaboración de la curva de regresión, el análisis de los residuos
según lo establecido (Oficina Nacional de Normalización 2010) y el test de falta de ajuste. Los resultados se observan en la Tabla 3.1.
Tabla 3.1 Comprobación de la linealidad para el análisis de arsénico.
Parámetros para As Calculado Criterio
Coeficiente de correlación 0,9917 r > 0,99
Intervalo de confianza del
intercepto 0,018 ± 0,005 Incluye el cero Intervalo de confianza de la pendiente 0,057± 0,003 No incluye el cero Valor F – Fisher (F) 1379,9080 Fexp > Fcrítica Fcrítica=4,279
39 t – student t b=37,1471 ta=9,9846 texp > tcrítica(0,05;23) tcrítica=1,714 Prueba LOF 0,3158 Fexp < Fcrítica Fcrítica=3,098
Los resultados obtenidos indican un buen ajuste de la curva a los datos
experimentales, pues el coeficiente de correlación tiene valor muy próximo a 1,
lo que significa que existe correlación con una probabilidad elevada. Además, el
intervalo de confianza del intercepto no incluye el valor cero, lo cual significa
que este parámetro es significativamente diferente de 0. Un resultado similar se
obtiene para la pendiente resultando que la misma es significativamente
diferente de cero, es decir, existe una relación de proporcionalidad entre los
valores de absorbancia y las concentraciones de As. Lo anterior se corrobora a
partir de los valores de la t de student revelando que los valores obtenidos para
la pendiente y el intercepto, al ser texp > tcrítica, permiten rechazar la hipótesis
nula y por tanto ambos serán significativamente diferentes de cero para un 95%
de confianza y 23 grados de libertad. A partir de la tabla ANOVA se observa
que Fexp > Fcrítica y por tanto se acepta la hipótesis alternativa para la
significación estadística de la regresión. Este resultado reafirma que la
variabilidad en la curva no afecta la linealidad y que para 23 grados de libertad
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Tomando en consideración que los resultados se ajustan a los modelos
analizados se le realiza la evaluación de la condición de homogeneidad de
varianzas. Con esta finalidad se empleó el análisis gráfico de los residuos que
se muestra en la Figura 3.2. -0,01 -0,005 0 0,005 0,01 0,0000 0,0500 0,1000 0,1500 0,2000 0,2500
Residuos
concentración (mg/L)
Gráfico de los residuales
Fig 3.2 Gráfica de residuales de la curva de calibración de As.
Al graficar los residuos contra la concentración se obtienen los puntos
distribuidos al azar alrededor del eje x, lo cual indica que la curva es lineal.
A partir del análisis del test LOF se concluye que el método se ajusta al modelo
lineal (Fexp = 0,3158 < Fcrítica = 3,098).
Por todo lo anterior se puede afirmar que los resultados experimentales
obtenidos en el método de determinación de arsénico por espectrofotometría UV – Vis se ajustan a una línea recta.
41 3.1.2. Límite de detección y límite de cuantificación
Los límites de detección y de cuantificación determinados se muestran en la
Tabla 3.2.
Tabla 3.2 Valores de los LD y LC para el método en estudio
c(As) mg/L
LD 0,0013
LC 0,0043
Como se puede apreciar en la Tabla 3.2 los valores de los límites de detección
y cuantificación están por debajo del valor mínimo de la curva de calibración y
del valor máximo permisible por la norma cubana.
3.1.3. Análisis de la precisión para cuantificar los contenidos de arsénico
Al realizar los replicados para el análisis de la precisión se tiene en cuenta la
repetibilidad y reproducibilidad interna, sobre la base de 10 determinaciones
realizadas en tres niveles de concentración: 0,05 (bajo); 0,15 (medio) y 0,20
(alto) mg/L.
Para la reproducibilidad interna las determinaciones se realizan en el mismo
laboratorio, pero en diferentes días y con diferentes analistas. Se realizó la
comprobación de errores burdos a los datos experimentales obtenidos, para
todos los casos Gexp < Gcrítico para un 95 % de confianza, por lo tanto, se acepta
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Tabla 3.3 se evidencian los resultados de la precisión al determinar el contenido
de arsénico.
Tabla 3.3 Análisis de la precisión para determinar los contenidos de arsénico.
c(As) mg/L promedio RSDH Crítico CVexperimental Repetibilidad Reproducibilidad Analistas Días Nivel bajo 0,0586 16,58 2,79 5,15 9,06 Nivel medio 0,1427 14,05 2,95 1,36 3,54 Nivel alto 0,1974 13,45 0,67 2,85 0,87
Como se puede observar se cumple que los coeficientes de variación
experimentales de repetibilidad y reproducibilidad interna son menores que los
coeficientes de variación críticos (expresados ambos en porciento) en la
determinación del contenido de arsénico, por lo cual se puede afirmar que las
cuantificaciones son repetibles y reproducibles bajo las condiciones de los
ensayos realizados.
3.1.4. Veracidad
En esta investigación se emplea un material preparado en el laboratorio (patrón
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Para determinar la veracidad del método se realiza el ensayo de recobrado
aparente en el rango de trabajo para concentraciones de 0,02 mg/L y 0,1 mg/L.
Se realiza la prueba t de student para comprobar si el porciento de recuperación
establecido es significativamente diferente del 100 %. Como el ensayo de
recuperación que se efectúa utiliza una curva patrón, se corresponde con la
llamada "recuperación aparente" (RA). Los resultados obtenidos se pueden
observar con más detalle en la Tabla 3.4.
Tabla 3.4 Análisis de la veracidad para determinar el contenido de As
Nivel bajo (0,02 mg/L) Media Desviación estándar
c(As) sin adición 0,035 0,001
t exp 1,701
t crítica 2,571
Nivel medio (0,1 mg/L) Media Desviación estándar
c(As) sin adición 0,089 0,001
t exp 1,063
t crítica 2,571
Los valores obtenidos del estadígrafo t de student son menores al valor crítico
para un 95 % de confianza, por lo que se acepta la hipótesis nula y según los
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de concentración los porcientos de recobrado aparente no difieren
significativamente del 100 %.
El análisis de los parámetros para la cuantificación de arsénico por espectrofotometría UV – Vis, permiten afirmar que el método es adecuado para el fin propuesto.
3.2. Verificación del método de cuantificación de níquel y cobalto mediante