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A partir de los estudios realizados en el primer capítulo de la presente Tesis doctoral, encaminados hacia la identificación de polímeros utilizando la descarga luminiscente generada mediante radiofrecuencia en modo pulsado acoplada a espectrometría de masas de tiempo de vuelo, se pueden extraer las siguientes conclusiones:
En primer lugar, se ha investigado la identificación de polímeros que contienen BFRs (tetrabromobisfenol A, decabromodifeniléter, dibromobifenilo y hexabromociclodecano) de gran interés debido a su toxicidad para el medioambiente:
1.
Se ha visto que la variación de los parámetros de operación de la descarga (régimen del pulso, potencia de radiofrecuencia aplicada y presión del gas de descarga) modifican la distribución de las especies excitadas.2. El estudio comparativo de las condiciones de operación de la GD en modo micropulsado y milipulsado, ha puesto de manifiesto que este último modo de operación ofrece mejores características analíticas para las muestras de interés en términos de intensidades de las señales analíticas, reproducibilidad y límites de detección, utilizando la región del afterglow.
3. Se llevó a cabo la comparación de dos cámaras de descarga acopladas a TOFMS. La primera de ellas comercial (GD.1), mientras que la segunda configuración, UniOvi, ha sido desarrollada en nuestro laboratorio. Esta cámara es de acero inoxidable y las principales diferencias con respecto a la inicial radican en que carece de tubo de flujo y que la distancia cátodo-sampler es menor. Los resultados mostraron que la cámara GD.1 proporciona mayor información molecular y mejores límites de detección para iones poliatómicos, mientras que la configuración UniOvi ofrece mejores prestaciones para análisis elemental.
4. Mediante el estudio de los espectros de masas de los cuatro polímeros que contenían bromo, se consiguió encontrar iones poliatómicos representativos relacionados con la composición de la muestra, permitiendo así la discriminación entre polímeros.
5. Además, el análisis de una pintura comercial de bajos contenido en bromo mostró resultados concordantes con los obtenidos mediante otras técnicas analíticas de referencia (RF-GD-OES e ICP-MS).
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En segundo lugar, se han estudiado polímeros conductores, como polianilina, sulfuro de poli(1,4-fenileno), polipirrol y politiofeno además de dos polímeros no conductores como el poliestireno y el polimetilmetacrilato:
1. Se llevó a cabo la optimización de las condiciones de trabajo comprobando de nuevo que la región del afterglow, pese a ser la más susceptible de que ocurran recombinaciones, es la que proporciona mayor información molecular y por tanto la más adecuada para el objetivo propuesto.
2. El empleo de la pre-cámara de argón para minimizar la entrada de aire al sistema ha demostrado ser crítico para evitar la formación de especies indeseadas y así poder identificar iones poliatómicos derivados de la muestra. 3. A partir de los experimentos realizados se ha observado que los poliatómicos
detectados en el afterglow, bien sea del propio polímero o bien a partir de especies generadas en el plasma tras el arrancado del material, permiten llevar a cabo una caracterización cualitativa de los mismos.
4. De hecho, los resultados demostraron que es posible diferenciar los polímeros que contienen los mismos elementos pero son estructuralmente diferentes, tales como PPS y PT (C, H y S) o el PANI y PPY (C, H y N).
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