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5.4 Processing Experimentation

5.4.13 Internet Test

residuales) /

NACE D 35.1 (Producción, transmisión y distribución de energía eléctrica)

Categoría del producto PC 37 (Productos químicos para el tratamiento del agua)

Categoría de Proceso PROC 1 (Uso en proceso cerrado, sin probabilidad de exposición)

PROC 2 (Uso en proceso cerrado y continuo, con exposición ocasional

controlada)

PROC 8b (Transferencia de sustancias o mezclas (carga y descarga)

desde/hacia recipientes/contenedores de grandes dimensiones en instalaciones especializadas)

PROC 9 [Transferencia de sustancias o mezclas a pequeños contenedores

(líneas de llenado especializadas, incluido el pesaje)]

Categoría del artículo No aplicable

Categoría de Emisiones para el Medio Ambiente

ERC 8a (Amplio uso de auxiliares tecnológicos no reactivos (no forman

parte de artículos, interior)

ERC 8d [Amplio uso de auxiliares tecnológicos no reactivos (no forman

parte de artículos, exterior)]

3. Condiciones operacionales

3. 1 Duración y frecuencia de uso para los que la CE garantiza el control de riesgos

Duración de la exposición en el local de

trabajo < 8 h/d

Duración de la exposición en el local de

Impresión no Controlada Fecha de Actualización: 29-12-2020 Fecha de Impresión:19-01-21 Cantidad anual fabricada por instalación < 300 t/ano ciclohexilamina 1

Días de emisión por instalación 364 2

1 Como es necesario tener en cuenta el uso por otros usuarios en una fase posterior, se mencionó la cantidad máxima por instalación. Las cantidades anuales presentadas por instalación no superarán este valor.

2 Como las aguas que contienen ciclohexilamina se pueden purgar con regularidad, se supuso este número máximo de días de emisión por año.

4. Características del producto

4. 1 Estado físico del producto en el que se encuentra la sustancia

Líquido

4.2 Concentración de la sustancia en la mezcla o en el artículo

≤ 50 % antes de la aplicación, ≤ 1 % en fase acuosa después de la aplicación

4.3 Cantidad utilizada por unidad de tiempo o actividad para la cual las RMM, junto con otras condiciones operativas de uso, aseguran el control de riesgos (si corresponde)

No aplicable.

5. Otras condiciones operativas que determinan la exposición

Evitar cualquier contacto del producto con la piel, limpiar la contaminación/vertidos tan pronto como ocurran. Llevar guantes (probados según EN374) si es posible la contaminación de las manos, lavar inmediatamente cualquier contaminación de la piel. Ministrar formación básica a los operadores para evitar/minimizar exposiciones e informar cualquier problema cutáneo que ocurra. Proporcionar ventilación de extracción para puntos de transferencia de material y otras aperturas.

Transferencia de formulación (carga/descarga) de recipientes/contenedores de grandes dimensiones en especializadas (PROC 8b)

Limitar la duración de las actividades que impliquen exposición a la sustancia a 4 horas al día. Usar protección respiratoria con una eficiencia no inferior a 90 %. Llevar guantes resistentes a productos químicos (probados según la EN374) junto con la formación "básica" de los trabajadores. Limitar el contenido de la sustancia en la formulación transferida a 50 %.

En ausencia de equipo de protección respiratoria, limitar la duración de las actividades que impliquen la exposición a la sustancia a 1 h al día. Llevar guantes resistentes a productos químicos (probados según la EN374) junto con la formación "básica" de los trabajadores. Limitar el contenido de la sustancia en la formulación transferida a 50 %.

Si se adoptan otras Medidas de Gestión de Riesgos/Condiciones Operativas, los usuarios deben garantizar, al menos, que los riesgos se gestionan a niveles equivalentes.

Transferencia de la mezcla para recipientes de pequeñas dimensiones (línea de llenado especializada, incluido el pesaje) (PROC 9)

Limitar la duración de las actividades que impliquen exposición a la sustancia a 1 hora al día y usar protección respiratoria adecuada con una eficiencia no menor al 90 %. Llevar guantes resistentes a productos químicos (probados según la EN374) junto con la formación "básica" de los trabajadores. Limitar el contenido de la sustancia en la formulación transferida a 50 %.

Limitar la duración de las actividades que impliquen exposición a la sustancia a 4 horas al día y usar protección respiratoria adecuada con una eficiencia no inferior a 90 %. Llevar guantes resistentes a productos químicos

Impresión no Controlada Fecha de Actualización: 29-12-2020 Fecha de Impresión:19-01-21 (probados según la EN374) junto con la formación específica de la actividad. Limitar el contenido de la sustancia en la formulación transferida a 50 %.

Si se adoptan otras Medidas de Gestión de Riesgos/Condiciones Operativas, los usuarios deben garantizar, al menos, que los riesgos se gestionan a niveles equivalentes.

Liberaciones medioambientales

Las aguas de purga se pueden descargar en una planta de tratamiento de aguas residuales o directamente en ríos o estuarios. Si la emisión va directamente a los ríos, se recomienda un factor de dilución entre el efluente y el río receptor de al menos 70. Las aguas de purga vertidas en los estuarios con un factor de dilución de 100 deben diluirse primero por un factor de 7 antes de entrar en el compartimento marino.

Dependiendo de las concentraciones esperadas de la sustancia, los gases residuales deben limpiarse con métodos viables para eliminar eficazmente la ciclohexilamina. Los residuos líquidos y sólidos resultantes de este uso se eliminan de conformidad con las reglamentaciones medioambientales.

Si se adoptan otras Medidas de Gestión de Riesgos/Condiciones Operativas, los usuarios deben garantizar, al menos, que los riesgos se gestionan a niveles equivalentes.

Evitar la dispersión del material vertido y el contacto con el suelo, los cursos de agua, desagües y alcantarillas. Informar a las autoridades competentes si el producto ha causado contaminación medioambiental (alcantarillas, cursos de agua, suelo o aire).

6. Medidas de Gestión de Riesgos que, junto con las condiciones operativas usadas, aseguran el control de los riesgos relacionados con los diferentes grupos objetivo.

6.1 Medidas de Gestión de Riesgos para los trabajadores

Medidas técnicas Usar únicamente en locales con ventilación adecuada. Utilizar medios de detención en el proceso, ventilación de extracción local u otras medidas de control técnico para mantener la exposición de los trabajadores a los contaminantes transportados por el aire por debajo de los límites obligatorios o recomendados. También es necesario que los controles técnicos mantengan las concentraciones de gases, vapores o polvo por debajo de cualquier valor límite inferior de explosividad. Utilizar equipo de ventilación antideflagrante.

Medidas organizativas Solo el personal que haya recibido la formación adecuada y esté autorizado puede manipular la sustancia. Controlar la exposición con regularidad para verificar que los niveles de exposición de los operadores permanecen por debajo del límite de exposición.

El muestreo y el análisis se pueden realizar según métodos reconocidos [p. ej. Método OSHA N.º 2016 (12994)].

Protección respiratoria Usar protección respiratoria con purificación de aire o suministro de aire debidamente ajustado, que cumpla con una norma aprobada, siempre que una evaluación de riesgo lo indique como necesario. La selección de la máscara debe basarse en niveles de exposición conocidos o previstos, en los peligros del producto y en los límites de seguridad ocupacional de la máscara elegida.

Recomendado: Filtro ABEK

Protección de las manos Llevar siempre guantes impermeables resistentes a los productos químicos y que cumplan con una norma aprobada para la manipulación de productos químicos si es necesario debido a una evaluación de riesgos. En caso de contaminación del producto, cambiar inmediatamente los guantes y desecharlos de conformidad con las normativas locales y nacionales pertinentes.

Impresión no Controlada Fecha de Actualización: 29-12-2020 Fecha de Impresión:19-01-21 Protección ocular Usar gafas de seguridad que cumplan con una norma aprobada si es necesario

debido a una evaluación de riesgos, para evitar la exposición a salpicaduras de líquidos, nieblas, gases o polvo.

Recomendado: Gafas de seguridad herméticas. Protección cutánea y

corporal

El equipo de protección individual para el cuerpo debe seleccionarse en función de la tarea a realizar y los riesgos involucrados y debe ser aprobado por un experto antes de manipular este producto.

Recomendado: Llevar prendas de protección.

Medidas de higiene: Mantener alejado de alimentos, bebidas y tabaco. Lavarse concienzudamente las manos, los antebrazos y la cara después de manipular productos químicos, antes de comer, fumar y usar los baños y al final del horario laboral. Usar técnicas adecuadas para quitarse la ropa potencialmente contaminada.

Lavar la ropa contaminada antes de volver a usarla. Asegurarse de que las estaciones de lavado de ojos y las duchas de seguridad estén ubicadas cerca del puesto de trabajo.

6.2 Medidas en el dominio del medio ambiente; tipo y eficacia de opciones únicas o de la combinación de opciones que respectan a la exposición a cuantificar; opciones que deben expresarse como orientaciones didácticas

Medidas organizativas Se utilizan tecnologías de proceso y/o control para minimizar las emisiones y la exposición resultante durante los procedimientos de limpieza y mantenimiento. Medidas de mitigación de

aguas residuales

Las aguas residuales se transfieren a una planta de tratamiento de aguas residuales o directamente al agua del río o del estuario.

Medidas de mitigación del aire residual

Los gases residuales deben limpiarse con métodos viables para reducir eficazmente las concentraciones de ciclohexilamina.

Suelo No aplicar lodos industriales en suelos naturales. Sellar todas las superficies de suelo

relevantes en la instalación.

7. Medidas que respectan a los residuos, necesarias para garantizar el control de riesgos en las diferentes etapas del ciclo de vida de las sustancias (incluidos las mezclas o artículos al final de su vida útil)

Tipo de residuos Residuo líquido.

Técnica de eliminación Los residuos de este uso se eliminan de conformidad con la legislación medioambiental.

Fracción liberada para el medio ambiente durante el tratamiento de los residuos.

Ausencia de emisiones al medio ambiente durante el tratamiento de residuos.

Tipo de residuos Residuo sólido.

Técnica de eliminación Los residuos de este uso se eliminan de conformidad con la legislación medioambiental.

Fracción liberada para el medio ambiente durante el tratamiento de los residuos.

Ausencia de emisiones al medio ambiente durante el tratamiento de residuos.

8. Estimación de la exposición resultante de las condiciones descritas anteriormente (títulos 3 a 6 y propiedades de la sustancia

Impresión no Controlada Fecha de Actualización: 29-12-2020 Fecha de Impresión:19-01-21

Trabajadores (vía oral) Trabajadores (vía cutánea) a

PROC 1 PROC 2 PROC 8b PROC 9

Sin exposición significativa por vía oral 3,4 E-03 mg/kg pc/día 0,01 mg/kg pc/día ≤ 0,21 mg/kg pc/día ≤ 0,10 mg/kg pc/día Trabajadores (inhalación) a PROC 1 PROC 2 PROC 8b PROC 9 4,1 E-04 mg/m³ 0,17 mg/m³ ≤ 2,07 mg/m³ b ≤ 2,48 mg/m³ b

a… estimada por medio de modelo ECETOC TRA

b… el nivel de exposición depende de las condiciones operativas utilizadas y de las medidas de gestión del riesgo

Medio Ambiente c

Agua Suelo ETAR

Seres humanos a través del medio ambiente

≤ 0,029 mg/l ≤ 3,0 E-03 mg/l

≤ 0,12 mg/kg de aguas residuales tratadas ≤ 0,21 mg/l

≤ 0,014 mg/kg pc/día

c… estimado por medio de EUSES, considerando que el nivel de exposición depende de las características locales de liberación

Impresión no Controlada Fecha de Actualización: 29-12-2020 Fecha de Impresión:19-01-21 El objetivo de los productos químicos para el tratamiento de agua que contiene ciclohexilamina es neutralizar cualquier ácido carbónico acídico que pueda formarse en el punto de condensación del vapor evitando la corrosión del equipo de retorno de condensados y minimizando el retorno de eventuales productos de corrosión (hierro, cobre, etc.) para el sistema de agua de alimentación de la caldera, lo que puede causar más problemas por deposición en la propia caldera.

El ácido carbónico se produce cuando el CO2 se disuelve en el vapor condensado. Dado que el vapor condensado es esencialmente agua pura, incluso pequeñas cantidades de ácido carbónico pueden crear condiciones de pH bajo. La cantidad de amina neutralizante requerida depende en gran medida del nivel esperado de CO2 en el vapor, obtenido de un análisis del agua de alimentación de la caldera. Sin embargo, es deseable un ligero exceso de amina para mantener el pH del condensado en el mejor rango que evite cualquier ataque a la tubería. Este ligero exceso de amina será devuelto al sistema de agua de alimentación con el condensado, volviendo así a la caldera para ser volatilizado en el vapor para que se repita el proceso.

Una dosis normal del producto con amina estará en el rango de 1 a 5 mg/l como producto, totalizando 0,4 a 2,0 mg/l de amina activa. Se eliminan pequeñas cantidades de amina de la caldera debido a la necesidad de purgas de rutina. Dado que el agua se elimina a la temperatura y presión de la caldera, cualquier componente volátil se elimina con el vapor de expansión y es poco probable que se descargue cualquier amina residual en el alcantarillado (o incluso en la planta de tratamiento de aguas residuales del cliente).

La ciclohexilamina se usa como producto químico para el tratamiento del agua en procesos cerrados (PROC 1, PROC 2), siendo que la transferencia de la sustancia ocurre únicamente en instalaciones especializadas (PROC 8b) y en líneas de llenado (PROC 9). Además de ser usada en circuitos de agua, la ciclohexilamina se usa en laboratorio (PROC 15). Este uso está descrito en el escenario de exposición específico y no se incluye aquí. Solo el personal debidamente capacitado está autorizado para trabajar con formulaciones que contengan la sustancia. Las aguas de purga se pueden descargar a una planta de tratamiento de aguas residuales o directamente a las aguas de los ríos o estuarios. Los residuos gaseosos, dependiendo de la concentración esperada, se limpian mediante un método viable que reduce eficazmente las emisiones de ciclohexilamina. Los residuos líquidos y sólidos se eliminan de conformidad con la legislación medioambiental.

1. Exposición de los trabajadores

Los productos químicos con ciclohexilamina para el tratamiento del agua se aplican en procesos cerrados, en los que la exposición por vía cutánea e inhalatoria solo ocurre en las fases de muestreo y carga/descarga (PROC 1, PROC 2). La exposición se evita lo más posible mediante el uso de procedimientos y/o medidas de control apropiados, como el uso de unidades cerradas, tener ventilación de extracción local, tener lugares de trabajo debidamente equipados. Además, se debe usar equipo de protección personal apropiado dependiendo de la magnitud de la exposición esperada. La transferencia de la formulación al circuito de agua tiene lugar en instalaciones especializadas (PROC 8b) y en líneas de llenado (PROC 9).

La exposición oral a la ciclohexilamina es poco probable porque está prohibido comer, beber o fumar en el local de procesamiento. Las zonas de descanso están separadas del área de fabricación y están vigentes las normas de higiene industrial.

Se realizó una estimación del nivel 1 de exposición de los trabajadores por vía cutánea e inhalación que puede ocurrir durante el uso profesional de formulaciones que contengan ciclohexilamina como producto químico para el tratamiento de aguas utilizando el modelo ECETOC TRA. El Cuadro 1 muestra las propiedades fundamentales

Impresión no Controlada Fecha de Actualización: 29-12-2020 Fecha de Impresión:19-01-21 de la sustancia, así como las configuraciones del modelo.

Cuadro 1. Propiedades de la sustancia utilizada y configuraciones ECETOC TRA para estimar la exposición del

trabajador

Propiedades de la sustancia Configuraciones del modelo

Peso molecular 99,2 g/mol Tipo de configuración Profesional

Presión de vapor 1,43 *103 Pa Estado de la sustancia Líquido

Duración de la actividad > 4 h/d

Usar ventilación En el interior sin ventilación

a

En el interior con ventilación b Usar equipo de protección

respiratoria No

Sustancia usada en mezclas No

a… utilizado para estimar la exposición por vía cutánea b… utilizado para estimar la exposición por inhalación

La exposición por vía cutánea debe evitarse o reducirse tanto como sea posible mediante la implementación de medidas de gestión de riesgos (RMM) y condiciones operativas (OC) adecuadas, ya que la ciclohexilamina está clasificada como corrosiva. Por consiguiente, en procesos donde exista alguna posibilidad de exposición, se define el uso de guantes adecuados para la sustancia y la tarea, además de la protección cutánea con un material barrera adecuado en función de la magnitud de la exposición esperada. Además, las fases manuales se deben reducir al mínimo. El Cuadro 2 incluye la exposición cutánea calculada de los trabajadores cuando utilizan formulaciones que contienen ciclohexilamina como producto intermedio en entornos profesionales. Además, se incluyeron Factores Modificadores de la Exposición (EMF) para reducir la exposición por vía cutánea.

Cuadro 2. Exposición por vía cutánea estimada que ocurre durante el uso de formulaciones que contienen la

sustancia en entornos profesionales

Operación

Estimación de la exposición por Vía Cutánea

(mg/m3) Factor de Modificación de la Exposición (EMF) (mg/kg

pc/día) Medidas de Gestión del Riesgo y respectivos EMF

PROC 1 0,34 0,01 3,4 E-0,3 Concentración durante esa tarea ≤ 1 % (EMF de 0,01)

PROC 2 1,37 0,01 0,01 Concentración durante esa tarea ≤ 1 % (EMF de 0,01)

PROC 8b 6,86

0,03 0,21

Concentración durante esa tarea ≤ 50 % (EMF de 0,50) Duración de esa tarea 1 a 4 h por día (EMF de 0,6) Guantes resistentes a productos químicos junto con la formación "básica" de los trabajadores (EMF 0,1)

0,01 0,07

Concentración durante esa tarea ≤ 50 % (EMF de 0,50) Duración de esa tarea 15 min a 1 h por día (EMF de 0,2)

Guantes resistentes a productos químicos junto con la formación "básica" de los trabajadores (EMF 0,1)

Impresión no Controlada Fecha de Actualización: 29-12-2020 Fecha de Impresión:19-01-21 Duración de esa tarea 15 min a 1 h por día (EMF de 0,2)

Guantes resistentes a productos químicos junto con la formación "básica" de los trabajadores (EMF 0,1)

0,015 0,10

Concentración durante esa tarea ≤ 50 % (EMF de 0,50) Duración de esa tarea 1 a 4 h al día (EMF de 0,6). Guantes resistentes a productos químicos junto con la formación específica (EMF 0,05)

La exposición por inhalación se minimiza principalmente debido a procesos cerrados y también debido a la existencia de ventilación por extracción local durante todas las fases en las que puede ocurrir la exposición. El Cuadro 3 incluye la exposición por inhalación calculada de los trabajadores cuando utilizan formulaciones que contienen ciclohexilamina como producto químico para el tratamiento de aguas. Además, se incluyeron Factores Modificadores de la Exposición (EMF) para reducir la exposición por inhalación.

Cuadro 3.Exposición por inhalación que ocurre durante el uso profesional de formulaciones que contienen la sustancia como producto químico para el tratamiento de aguas.

Operación

Estimación de la exposición por inhalación

(mg/m3) Factor de Modificación de la Exposición (EMF)

(mg/m3) Medidas de Gestión del Riesgo y respectivos Factores de Modificación de la Exposición (EMF)

PROC 1 0,04 0,01 4,1 E-04 Concentración durante esa tarea ≤ 1% (EMF de 0,01)

PROC 2 16,5 0,01 0,17 Concentración durante esa tarea ≤ 1% (EMF de 0,01)

PROC 8b 20,70 0,03 0,62

Concentración durante esa tarea ≤ 50 % (EMF de 0,50) Duración de esa tarea 1 a 4 h por día (EMF de 0,6) Uso de equipo de protección respiratoria con una eficiencia no inferior a 90 % (EMF de 0,1)

0,01 2,07 Concentración durante esa tarea ≤ 50 % (EMF de 0,50) Duración de esa tarea inferior a 1 h al día (EMF de 0,2)

PROC 8b 82,70

0,01 0,83

Concentración durante esa tarea ≤ 50 % (EMF de 0,5) Duración de esa tarea inferior a 1 h al día (EMF de 0,2) Uso de equipo de protección respiratoria con una eficiencia no inferior a 90 % (EMF de 0,1)

0,003 2,48

Concentración durante esa tarea ≤ 50 % (EMF de 0,5) Duración de esa tarea inferior a 4 h al día (EMF de 0,6) Uso de equipo de protección respiratoria con una eficiencia no inferior a 90 % (EMF de 0,1)

Si las condiciones que prevalecen en la instalación en cuestión se desvían de lo anterior, es importante organizar un seguimiento periódico de la exposición para verificar si los niveles de exposición de los operadores superan el umbral toxicológico. Se pueden llevar a cabo muestreos y análisis de acuerdo con métodos generalmente reconocidos [p. ej. MÉTODO OSHA N.º 2016 (12994)].

2. Exposición de consumidores

No se aplica ya que los consumidores no están involucrados en el uso profesional de formulaciones que contengan la sustancia como producto químico para el tratamiento de aguas, por lo que no están expuestos a

Impresión no Controlada Fecha de Actualización: 29-12-2020 Fecha de Impresión:19-01-21 la sustancia.

3. Exposición indirecta de seres humanos a través del medio ambiente (oral)

En ausencia de cualquier concentración medioambiental medida, la exposición indirecta de los seres humanos al medio ambiente se estimó por medio de EUSES. Para abarcar el uso de la ciclohexilamina en varios lugares, se estimó la dosis diaria total para exposición por vía oral a través del medio ambiente para instalaciones con diferentes características de liberación.

Cuadro 4. Dosis diaria total para exposición humana a través del medio ambiente por vía oral Dosis diaria total para exposición humana a

través del medio ambiente por vía oral (mg/kg pc /día) Justificación Exposición a través de concentración local Exposición a través de concentración local y regional a (i) purga vía PTAR

0,012 ./.

La dosis diaria total se ha calculado en base a las siguientes hipótesis:

- tasa de liberación local: 4,0 kg/d

- tasa de descarga de efluentes: 2 E+06 l/d - Factor de dilución: 10

(ii) purga directamente para ríos o estuarios

0,014 ./.

La dosis diaria total se ha calculado en base a las siguientes hipótesis:

- tasa de liberación local: 4,0 kg/d

- tasa de descarga de efluentes: 2 E+06 l/d - Factor de dilución: 70

a… No se llevó a cabo una evaluación regional ya que se asumió que las concentraciones de fondo son insignificantes y no